日立金属公司于1997年开辟出工作温度为1000℃的SOFC连接体用金属材料Fe-22Cr铁素体系合金ZMG?232。选定铁素体材料作为SOFC连接体是因为铁素体材料较奥氏体的热膨胀系数低,其热膨胀系数更接近于SOFC元件材料。该公司之后经由过程采取一系列工艺改进办法,如降低杂质氧化物含量等,于2005年又开辟出ZMG232L。
ZMG232L在工作情况中可形成致密的Cr2O3氧化层,是以在其拥有固有的优胜导电性的同时,还具有凸起的抗氧化性。固然连接体的抗氧化性还可以经由过程形成Al2O3氧化层获得,但Al2O3在ZMG232L工作温度下无导电性,是以在高温下电阻较小的Cr2O3氧化层合金合适于SOFC连接体金属材料。
跟着SOFC研发工作的赓续深刻,对连接体金属材料提出了更高的请求——进一步进步抗氧化性和降低金属材料产生的Cr蒸发量以减轻对发电元件机能的影响。日立金属公司以ZMG232L为基本,经由过程添加合金元素和优化成分,实现了由尖晶石层和氧化铬层构成的具有导电性的氧化膜薄膜化、致密化的合金设计,开辟了抗氧化性、导电性进步约2倍的新合金ZMG232G10。
以下对ZMG232G10的氧化层构造和合金设计作扼要介绍。
当ZMG232L在氧化氛围中进行热处理后,工件外面形成双层构造的氧化层,表层是(Mn,Cr)3O4氧化层,内层(基体)是Cr2O3氧化层。抗氧化才能取决于Cr2O3氧化层,但其含有的Cr元素的蒸发会导致发电元件机能恶化,固然(Mn,Cr)3O4氧化层对Cr蒸发会产生必定的克制造用,但(Mn,Cr)3O4的氧化速度过快使得保护后果有限。
针对上述问题,在合金设计上采取了如下办法。
1)进步抗氧化性:削减Mn含量,降低(Mn,Cr)3O4的氧化速度;
2)克制Cr的蒸发:添加Cu,Cu扩散到(Mn,Cr)3O4氧化层中,使(Mn,Cr)3O4氧化层致密化。
因为采取了上述的成分设计办法,使ZMG232G10比ZMG232L具有更好的抗氧化性,削减了Cr的蒸发量。
4、ZMG232G10与不锈钢件的比较
为实现SOFC贸易化,必须降低各元件的临盆成本。近年来对铁素体不锈钢在SOFC连接体中的应用问题进行了研究。以日立金属公司开辟的ZMG232G10连接体与不锈钢件就抗氧化性进行机能比较,实验采取10mm厚的试样。因为板厚越薄,合金的抗氧化性越差,所以将不锈钢用作SOFC连接体材料时,须要留意其厚度设计。而采取ZMG232G10作SOFC连接体材料时,可以应用比通俗不锈钢更薄的材料。
氧化增量随时光变更越小,表示抗氧化性越好,如ZMG232G10抗氧化性明显优于SUS430。平日情况下,生成氧化层的合金氧化增量随时光的增长按抛物线规矩增长,但SUS430氧化增量在氧化处理初期随时光的增长急剧增长。在氧化时光为2500h之前,SUS444氧化增量变更趋势与ZMG232G10根本一致,但超出之后,SUS444氧化增量敏捷削减,这是因为其具有抗氧化性的氧化层产生剥落的成果。上述比较解释,与ZMG232G10比拟,SUS430、SUS444的抗氧化性都较差。
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